Księgozbiór biblioteki NKJO utworzony został w 1990 roku tj. od początku działalności NKJO, chociaż biblioteka jako samodzielna komórka powstała w 1995 roku. Biblioteka ma 250m2 powierzchni, czytelnię, w której znajduje się 20 miejsc czytelniczych, 5 komputerów. Biblioteka jest w pełni skomputeryzowana dzięki wdrożonemu w 1997 roku systemowi SOWA.

Biblioteka posiada duże zbiory - sięgające 20000 woluminów - z literatury pedagogicznej, metodycznej, naukowej i pięknej, oraz inne zbiory specjalne jak taśmy magnetofonowe, video, płyty, mapy, przeźrocza i zbiory ilustracyjne oraz około 200 tytułów czasopism.

Wiele książek, które wpłynęły do biblioteki przekazano jako dary od Korpusu Pokoju, Ambasady Amerykanskiej, British Council, Goethe Institut, Inter Nationes, wydawnictwa Bosch, oraz z miast zaprzyjaźnionych z miastem Kaliszem, np. Hamm.

Oprócz podstawowej działalności, jak gromadzenie, opracowanie i udostępnianie, biblioteka włącza się również w popularyzację wiedzy pedagogicznej poprzez udział w organizacji lub organizowanie wystaw.

Każdego roku biblioteka przeprowadza lekcje biblioteczne z przysposobienia czytelniczego dla wszystkich grup.